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Z6尊龙生化新闻中心
news center在国家明令榨取使用的农药中 ，现在发明有杀虫脒、乙酰甲胺磷被高频检测出 。由于明令榨取的农药违法本钱较高和原药管制等缘故原由 ，禁用农药被用来隐性添加概率反而较小 。不法厂商为了通过增添农药药效来占领农药市场 ，便在隐性添加上大做文章 ，多种隐性农药同时添加 ，大大增添了执法抽检难度 。
为此 ，依据天下农药执法案和本站多年检测履历汇总出25种高频不法添加农药 。
杀螟硫磷、三唑磷、治螟磷、哒螨灵、氯氰菊酯、甲氰菊酯、丁硫克百威、仲丁威、乙酰甲胺磷、氟虫腈、水胺硫磷、高效氯氟氰菊酯、灭多威、毒死蜱、高效氯氰菊酯、吡蚜酮、吡虫啉、啶虫脒、克百威、氯虫苯甲酰胺、喹啉酮、辛硫磷、氟铃脲、溴虫腈、阿维菌素 。
凭证以上25种禁限用农药理化性子、仪器顺应性、检测标准异同、出峰时间相近因素滋扰 ，将其分为高效液相色谱（10种）和气质联用仪（15种）两大部分举行重复实验 ，得出的试验条件供读者参考 。本要领大的特点是将气质联用仪和高效液相色谱统一起来 。
实验部分
液相色谱实验部分
（1）仪器
Agilengt 1260高效液相色谱仪 ，超声波洗濯器 。
（2）试剂
吡蚜酮、吡虫啉、啶虫脒、克百威、氯虫苯甲酰胺、喹啉酮、辛硫磷、氟铃脲、溴虫腈、阿维菌素（含量均≥99.0%）等10种农药标准品 ；甲醇（溶剂）色谱纯 ；超纯水 。
（3）色谱条件选择
甲醇-水系统：梯度 ；色谱柱：250 mm不锈钢柱 ；流动相洗脱梯度 。流速1.0 mL/min ；柱温25℃ ；检测波长254 nm ；进样量：10 μL � ；煜暄淄技�10种标样保存时间 ，对每个标样凭证洗脱条件举行了单独定位 ，不再附图逐一枚举 。
（4）实验办法
标样溶液：配制本实验室已备有上述10种农药约0.050 0 g/50 mL甲醇溶液 。
将10种标样溶液各取2 mL置于50 mL容量瓶中 ，设置成混淆标样 ，依据洗脱梯度终获得混淆标样色谱图 ，并多次进样验证了图谱的重现性 。
10种农药保存时间：吡蚜酮3.35 min ；吡虫啉4.12 min ；啶虫脒4.97 min ；克百威9.87 min ；氯虫苯甲酰胺16.75 min ；喹啉酮17.59 min ；辛硫磷29.76 min ；氟铃脲32.83 min ；溴虫腈33.61 min ；阿维菌素44.06 min 。
（5）结论
对单个标样洗脱梯度举行定位和定性剖析 ，并逐个确定保存时间 。
在液相色谱排查农药隐性因素中 ，需凭证禁限判断条件称量样品 ，然后比对样品各组分峰和混淆标样峰 ，以出峰时间相同相近判断疑似隐性因素添加 ，后再对该疑似组分举行定量剖析 。
气质联用实验部分
1）仪器和条件
安捷7890B－5977A气质联用仪 ，气相色谱柱：30 m×0.25 mm（i.d.）DV－17MS石英毛细管柱 ，膜厚0.25 μm（或一律效果的色谱柱） ；微量进样器：10 μL ；温度：100℃坚持2 min ，梯度 ，由于灭多威出峰时间较早 ，设置溶剂延迟2 min ，GC运行梯度
气体流量（mL/min）：载气（He）1.5 ；分流比：10∶1 ；进样体积：10 μL ；电离能量：70 eV ；离子源温度：230℃ ；四级杆温度：150℃ ；辅助通道温度：280℃ ；扫描模式：全扫描 ；保存时间 。
（2）试剂
杀螟硫磷、三唑磷、治螟磷、哒螨灵、氯氰菊酯、甲氰菊酯、丁硫克百威、仲丁威、乙酰甲胺磷、氟虫腈、水胺硫磷、高效氯氟氰菊酯、灭多威、毒死蜱、高效氯氰菊酯（含量均≥99%）等15种农药标准品 ；阿维菌素乳油样品 ；色谱级丙酮 。
（3）实验办法
称取15种农药标准品各约0.05 g置于统一试剂瓶中 ，加入50 mL丙酮 ，充分消融制成混淆标样 ，用滴管再取该溶液1.5 mL标记样品瓶I ；称取0.25 g阿维菌素1#样品置于试剂瓶中 ，加入50 mL丙酮 ，充分消融 ，用滴管再取该溶液1.5 mL标记样品瓶Ⅱ 。样品瓶I和样品瓶Ⅱ出峰情形
15种农药标样出峰时间：灭多威2.27 min ；乙酰甲胺磷5.9 min ；仲丁威7.56 min ；治螟磷8.42 min ；丁硫克百威9.24 min ；杀螟硫磷12.61 min ；毒死蜱13.19 min ；水胺硫磷13.47 min ；氟虫腈14.56 min ；三唑磷17.79 min ；氟氯菊酯20.91 min ；甲氰菊酯21.2 min ；高效氯氟氰菊酯22.61 min ；哒螨灵23.53 min ；高效氯氰菊酯24.95 min 。
阿维菌素乳油样品查出违禁限农药出峰时间：毒死蜱13.35 min ；啶虫脒21.11 min ；氯氰菊酯22.66 min 。
（4）结论
经由重复条件探索和梯度调解 ，获得质谱图 。其中灭多威出峰时间较早 ，溶剂延迟时间由初的3.00min改成后的2.00min ；乙酰甲胺磷响应值较低 ，现实操作中可以适量增添标准品剂量 ，单独核对出峰时间查找是否含有该因素 。
比照阿维菌素农药样品质谱图查出样品含有三种禁限用农药毒死蜱、啶虫脒、氯氰菊酯 ，这是一个典范的不法添加案例 。
总论
在排查这25种违禁限用农药时 ，与现有文献差别之处是首先将气质联用仪不可检测的10种农药放在液相色谱举行检测 ，增添总体排查的可靠性 。综合这10种农药液相色谱国标企标剖析要领 ，在流动相选择上用低毒低本钱的甲醇而不必乙腈 ；吸收波长也是通过多次重复试探 ，终确定为254 nm ；鉴于酸性条件缓和冲磷酸盐可能会导致部分样品剖析或出峰异常 ，本次实验流动相暂不添加任何酸和盐 。气质联用仪检测的15种农药做一个整体标样质谱图 ，用于后期样品准确比对 ，一旦发明可疑因素 ，迅速用液相色谱对可疑因素举行定量剖析 。气质联用-液相色谱联用法 。
农药作为控制农作物病虫草鼠等有害生物危害的特殊商品 ，在增进农业增添产量和农民增收方面施展主要作用 。若是农药的质量缺乏格或者使用不当 ，则会导致农产品农药残留超标 ，人畜中毒 ，生态情形污染 。一个通俗的阿维菌素乳油中居然添加了三种禁限用农药 ，可见不法添加在现实农药生产中的严肃性 。为此 ，研究出这套综合剖析要领 ，目的是通过降低排查本钱 ，抵达农药不法添加排查普及效果 ，从而增进整个农药行业良性生长 。
